澳门·新葡萄新京6663环保脱硫脱硝是什么烟气脱硫脱硝工艺流程介绍五金随着现代经济社会的不断发展,环境保护工作开始得到区域政府有关部门的重视,氮氧化物作为酸雨、大气污染、化学烟雾的主要诱因。要想能够从根本上控制这类污染物的排放,就要从源头处入手。
化石燃料(例如煤)作为十分重要的一种能源,在实际生产过程中会产生较多的废物废气,其中很多都会对人类健康和自然环境造成危害。在这些废物废气中,硝化物和硫化物对人类健康和自然环境的影响最大,因此要尽量降低这些危害物的含量,从而降低它们对人们乃至地球环境的影响。所以,做好脱硫脱硝工作在火电厂的工业生产中就显得尤为重要和关键。
人们所说的脱硫指的就是:在废弃烟气排放的过程中将含有的二氧化硫成分的烟气进行分离和排除,日常中比较常见的脱硫剂比如石灰石、氢氧化钠、氧化钙等等主要呈现出碱性。将这些物质与烟气进行混合,便发生了一次化学反应,由于而二氧化硫在与碱性物质之后相遇并发生作用后会呈现出酸性,故反应后得到的钙基脱硫剂就是需要的产物。
当然,脱硫剂的选择要有一定的方式和原则,其中的步骤有很多,净化、吸收以及催化等等都包含在内。在这之中,氧化还原法是最重要和关键的一步。此外,人們所说的脱硝处理就是通过特定的方式方法来减少锅炉烟气中的氮氧化物成分含量或者种类。这个过程中同样需要用相对应的反应吸收剂来与烟气结合,通过反应来消除降低烟气中的氮氧化物成分。
烟气脱硫脱硝技术涉及干法和湿法。对于脱硫技术,在全球现有烟气脱硫装置中,百分之八十以上应用的是湿法脱硫,在技术发展过程中呈现统一的整体澳门·新葡萄新京6663(中国)官方网站,烟气脱硫技术从产生到现在大致经历了三个阶段,新技术不断的产生,老的技术不断的成熟完善。作为第一代的脱硫技术,利用石灰浆脱硫仍然是现在应用比较广泛的脱硫技术,石灰浆湿法脱硫利用石灰浆喷淋烟气,并对产物进行处理,该方法反应速率快、设备简单、脱硫效率高,但易造成二次污染。
随后进一步将石灰浆脱硫发展为双碱法脱硫和氨法脱硫,双碱法包括钠钙双碱法(NaOH-Ca(OH)2)、镁钙双碱法(MgO-Ca(OH)2)等,双碱法均应用于湿法脱硫工艺中,因烟气中O2的存在使得双碱法中第一碱(NaOH、MgO)的消耗量也较大,一般在10-15%,第一碱(NaOH、MgO)的价格昂贵,使得双碱法烟气脱硫技术的运行费用高。最新研究是氨法脱硫,即利用氨水进行喷淋脱硫,往往预先对烟气进行氧化,其脱硫效率高,但存在氨逃逸的问题。湿法脱硫最新的技术还涉及到海水脱硫和镁法脱硫,海水脱硫是利用海水喷淋进行二氧化硫吸收,镁法脱硫是将氧化镁制成浆液进行喷淋。干法脱硫主要是利用流化床将脱硫粉末与烟气进行混合接触,一般是钙基的粉末。
对脱硝技术,烟气脱硝现今还是以选择性脱硝(SCR)技术为主,20世纪50年代至60年代,50年代中期,美国安格公司首次提出了选择性脱硝技术,最早是采用Pt催化剂除去汽车尾气中的氮氧化物。20世纪年代70代,美国的Exxon的Lyon提出了选择性非催化还原技术(SNCR)用于移除高温烟道中的氮氧化物。还可以将SNCR与SCR联合进行脱硝,在烟气的上游设置SNCR脱硝装置、下游的设置SCR脱硝装置,SNCR+SCR混合法烟气脱硝的NOx综合脱除率可达到85%以上。
其次研究比较热门的还有氧化吸收法,氧化法是在体系中加入强氧化剂将NO氧化为NO2,提高NOx的溶解度,再用碱性吸收液吸收NO2和SO2,从而达到同时脱硫脱硝的目的,氧化剂有NaClO2、H2O2、KMnO4、O3。比如在温度范围为110~150℃的锅炉烟道低温段喷入臭氧O3,将锅炉烟气中一氧化氮NO氧化成为易溶于水的高价态氮氧化物NO2澳门·新葡萄新京6663(中国)官方网站、NO3或N2O5,然后使用碱液水洗锅炉烟气,脱除烟气中的氮氧化物[9-10]。
装置:脱硫工艺由吸收剂制备系统、烟气吸收及氧化系统、脱硫副产物、脱硫废水处理系统、烟气系统自控、石膏处理系统、废水系统、控制电气系统和在线监测系统组成。
脱硫原理:当吸收液通过喷嘴雾化喷入烟气时,吸收液分散成细小的液滴并覆盖吸收塔的整个断面。这些液滴在与烟气逆流接触时SO2被吸收。这样,SO2在吸收区被吸收,吸收剂的氧化和中和反应在吸收塔底部的储液区完成并最终形成石膏。
主要工艺流程:锅炉引风机出来的烟气经增压风机升压后进入烟气换热器(GGH)热烟侧,与GGH冷烟侧的净烟气进行换热降温,降温后的烟气进入吸收塔下部后折流向上。同时由塔顶喷淋层向下喷出悬浮液滴与烟气逆流接触,发生吸收发应。反应后的洁净饱和烟气经除雾器与GGH冷烟侧换热升温后由烟囱排出,反应产生的石膏浆液送至水力旋流器站,进行石膏初级脱水后,送至真空皮带过滤机进一步脱水,产生脱硫副产品(石膏)。
优点:脱硫效率高(脱硫率高达95%以上);单机处理烟气量大,可与大型锅炉匹配;技术成熟,运行可靠性好(国外火电厂该法脱硫装置投运率一般可达98%以上);对煤种变化的适应性强(无论是含硫量大于3%的高硫煤,还是含硫量低于1%的低硫煤,该法脱硫工艺都能适应),尤其适应高硫煤;吸收剂资源丰富,价格便宜;脱硫副产物便于综合利用;技术更新较快。
装置:脱硫工艺由烟气系统、SO2吸收系统、海水供排水系统、海水恢复系统、电气及控制系统设备等组成。
脱硫原理:海水法烟气脱硫工艺是利用天然海水的碱度脱除烟气中二氧化硫的一种脱硫方法。它可利用火电厂原有冷却用海水作为脱硫剂,在脱硫吸收塔内,大量海水喷淋洗涤进入吸收塔内的燃煤烟气,烟气中的二氧化硫被海水吸收而除去,净化后的烟气经除雾器除雾、烟气换热器加热后排放。吸收二氧化硫后的海水在曝气池中与海水混合,曝气处理,其中不稳定的亚硫酸根被氧化成为稳定的硫酸根,并使海水的PH值与COD等指标恢复到海水水质标准后排入大海。
优点:以海水作为吸收剂,节约淡水资源和矿产资源;被吸收的SO2转化成海水中的天然组分硫酸盐,不存在废弃物处理等问题,一定程度上可减少SO2的排放;可以适用中低硫煤;不存在结垢堵塞的问题;不产生任何固体;建设和运行费用较低,便于运行;脱硫效率较高(可以达到90%以上)。
缺点:受到地域的限制,一般只建在海边;燃料含硫量应控制在1%左右;要求燃料中重金属元素含量低。
应用范围:海水脱硫适用于靠海边,扩散条件较好,用海水作为冷却水,燃用低、中硫煤的电厂烟气脱硫。
脱硫原理:采用菱镁矿经过煅烧生成的氧化镁,氧化钙作为脱硫吸收剂,将氧化镁和氧化钙通过浆液制备系统制成氢氧化镁,氢氧化钙在脱硫吸收塔内与烟气充分接触,烟气中的二氧化硫与浆液中的氢氧化镁,氢氧化钙进行化学反应生成亚硫酸镁,亚硫酸钙,脱除燃煤烟气中的SO2澳门·新葡萄新京6663(中国)官方网站、SO3、HCl、HF等酸性物质,净化燃煤烟气。
优点:脱硫率高(可达95%以上);占地面积较小,一次性投资较少;运行费用低;、运行可靠,不会发生积垢、结块、磨损、管路堵塞等故障;适用范围广;脱硫废液回收价值高。
脱硫原理:该工艺利用有机胺溶剂的碱性吸收烟气中的酸性气体SO2,并利用解吸装置使SO2从胺液中脱离出来,得到高纯度的饱和SO2,有机胺再生并循环使用,SO2可用来制硫酸或硫磺。
优点:脱硫效率高(效率在99%以上);工艺流程简单,需吸收液制备系统,系统操作、维护简单可靠;系统腐蚀小;无二次污染,副产品硫酸和硫磺的商业价值高;吸收液具有较高的抗氧化性、热稳定性和化学稳定性;吸收液具有低起泡性;吸收液的选择性好,对烟气中SO2浓度几乎没有限制。
缺点:一次投资较大,需硫磺或硫酸回收等下游配套装置;再生蒸汽消耗量较大,能耗成本较高;有机胺氧化过程中生成的少量热稳定盐需要脱除。
适用范围:有机胺法一般应用于炼油厂脱除H2S,该工艺在选择性脱除H2S上已经取得了巨大成功。
脱硫原理:该工艺以亚硫酸钠为吸收剂,在低温条件下吸收烟气中二氧化硫,生成亚硫酸氢钠。饱和溶液通过加热、分解重新产生SO2可用于制硫酸或硫磺。由于水的蒸发而使亚硫酸钠结晶,亚硫酸钠结晶经溶解后再用作吸收剂循环使用,故也称之为“亚硫酸钠循环法”。
优点:脱硫率高;操作管理方便,适应强;吸收塔压力损失小;回收的SO2浓度高,用途较广;吸收剂可循环使用。
缺点:吸收剂的消耗量大;氧化副产品Na2SO4的分离困难,结晶水合物中含有亚硫酸钠造成2次污染;投资运行费用高。
脱硫原理:工业中用含氧化锌物料配制成氧化锌浆液,在吸收设备中与低浓度SO2烟气充分接触,利用氧化锌与SO2反应生成亚硫酸锌,通过鼓入空气将亚硫酸锌与亚硫酸氢锌氧化为硫酸锌。
优点:副产品经济价值高;由于脱硫剂的供应与脱硫副产物后续处理能够与冶炼厂生产相结合,因此工艺流程短且清洁环保、运行成本较低。
缺点:不能通过氧化就地再生,需更换新的吸附剂;氧化锌使用成本较高;氧化锌吸收液脱硫效率不高;吸收液沉降堵塞严重;设备腐蚀磨损严重;脱硫副产物分离难以达到要求等。
装置:以氨(液氨、氨水等)作吸收剂,脱除烟气中的SO2并回收副产物硫酸铵的烟气脱硫工艺。主要由烟气系统、吸收塔系统、氨/水系统、氧化空气系统、硫铵分离系统组成。
脱硫原理:适用范围广,不受含硫量、锅炉容量的限制;脱硫效率很高(很容易达到95%以上);吸收剂易采购;氨法脱硫装置对机组负荷变化有较强的适应性;氨是良好的碱性吸收剂,吸收剂利用率很高;副产品硫酸氨价值高,经济效益好;环境效益好,无二次污染物;设备不易结垢;占地面积小。氨法的最大特点是SO2的可资源化,可将污染物SO2回收成为高附加值的商品化产品。副产品硫铵是一种性能优良的氮肥,在我国具有很好的市场前景。
适用范围:氨法烟气脱硫技术适用于氨来源可靠的地区,可以广泛应用于火电厂锅炉烟气脱硫、钢铁行业烧结机烟气脱硫、化肥企业及工业窑炉烟气脱硫。该技术适用于燃用高中低含硫量煤种的各种炉型,目前在我国已取得应用的装置中,燃煤的含硫量为0.4%~8%。
脱硫原理:主要利用多孔性固体吸附剂处理含硫烟气,使烟气中所台的SO2组分吸附于固体表面上,以达到烟气脱硫的目的。
优点:对低浓度SO2具有很高的净化效率;设备简单;操作方便,可实现自动控制;能有效地回收SO2,实现废物资源化。
脱硫原理:石灰石颗粒通过颚式初步打碎后由物料提升机提升进入柱式磨粉机进行二次粉碎随鼓风机吹入的气流进入细度分析机,细度分析机经过分析后将合格物料送入集成器,大颗粒物料由重力作用继续进入柱式磨粉机进行粉碎。进入集成器的物料经过旋流后成品落入缓冲仓,多余气体进入鼓风机风道。缓冲仓的成品物料经过闸板阀以及旋转输送装置进入输粉管道与罗茨风机的气流混合并由此打入锅炉炉膛内,进行烟气脱硫脱硝。
脱硫原理:该系统有石灰浆制备、喷雾干燥塔和布袋除尘器(或静电除尘器)三部分组成。该系统通过高速旋转喷雾头将石灰浆喷入喷雾干燥塔,与烟气中酸性物充分接触并起中和反应,利用烟气中的余热使石灰浆液中的水分蒸发,脱硫后的烟气经除尘器除尘后排放。
优点:设备简单,投资和运行费用低,可利用率高;占地面积小;脱硫产物呈干态,无废水排放;运行可靠,不会产生结垢和堵塞;低水耗,低电耗。
装置:主要由吸收剂制备系统、二氧化硫吸收系统、除尘系统、吸收剂再循环系统、自控和在线监测系统等组成。
脱硫原理:从锅炉尾部排出的含硫烟气被引入循环流化床反应器喉部,在这里与水、脱硫剂和还具有反应活性的循环干燥副产物相混合,石灰以较大的表面积散布,并且在烟气的作用下贯穿整个反应器。然后进入上部筒体,烟气中的飞灰和脱硫剂不断进行翻滚、掺混,一部分生石灰则在烟气的夹带下进入旋风分离器,分离捕捉下来的颗粒则通过返料器又被送回循环流化床内,生石灰通过输送装置进入反应塔中。由于接触面积非常大,石灰和烟气中的SO2能够充分接触,在反应器中的干燥过程中,SO2被吸收中和。
优点:固体吸附剂利用率高;脱硫效率高(在90﹪以上);工程投资费用、运行费用和脱硫成本较低;工艺流程简单,系统设备少;占地面积较小;能源消耗低;可实行大型化,投入产出比高;腐蚀性低;产物是固态,便于放置。
缺点:设备磨损比较严重,系统压力降大;对于吸收剂的要求高;实现自动化比较困难;副产品的化学性质不太稳定。
山西焦化集团有限公司焦化厂属于高污染炼焦行业。目前,该焦化厂2#与3#焦化炉烟气脱硫脱硝项目已经投入使用,也对该焦化厂脱硫脱硝技术进行了相应的评价,评价效果是脱硫脱硝的效果很好。山西焦化集团有限公司焦化厂2#、3#焦炉属于JN60-6型。其中,1#焦炉为1×50孔,2#焦炉为1×65孔,年设计焦炭生产能力为120万t。表1为该企业的相关指标情况。
以山西焦化集团有限公司焦化厂为例,分析该厂具体的情况,再对焦炉的脱硫脱硝工艺流程进行阐述。该厂实际的脱硝工艺流程为:“新型催化干法脱硫+高效布袋除尘器+低温SCR脱硝+引风机+烟囱排放”。同时,使用两炉一套脱硫脱硝的装置。具体的工作流程为:从焦炉地下烟道来的烟气,先进入脱硫装置;脱硫后的烟气进入高效布袋除尘器,由烟气加热装置对其进行加热,调整烟气温度;然后进入低温脱硝反应器中,在反应器中加入氨气,并在反应器中设置3格催化剂,二格正常使用,一格备用;同时,脱硝后的高温烟气进入废热锅炉,产生蒸汽并降温,随后由引风机送入到烟囱内部;最终将烟气进行排放。为确保烟气的脱硫脱硝能够满足环保要求,脱硫和脱销反应器设计均有调整余量。